一、钙钛矿/晶硅叠层太阳能电池有什么优点?
TOPCon电池、异质结(HJT/HIT)电池均属于传统晶硅电池,为第二代光伏电池技术,钙钛矿电池则是第三代非硅薄膜电池的代表。
而钙钛矿/晶硅叠层电池是这两条技术路线的结合体,为钙钛矿太阳电池和传统晶硅太阳电池叠加形成的双结太阳电池,简单来说,是指将钙钛矿电池串联在晶硅电池表面。
目前纯钙钛矿电池尚未完全攻克效率衰减过快的问题,钙钛矿/晶硅叠层电池有望成为最佳的产业化落地技术。
从性能上看,钙钛矿/晶硅叠层电池通过组合的优势,拓宽了吸收光谱,获得比单纯晶硅电池或钙钛矿电池更高的光电转化效率,理论转换效率可突破30%。
在理论极限转换效率上,HJT、TOPCon、钙钛矿单层电池的极限效率分别为27.5%、28.7%、31%。
值得注意的是,钙钛矿/晶硅叠层电池有望为HJT为代表的异质结电池创造更多的可能性。这是因为,异质结电池技术与钙钛谈手矿电池技术均属于答清低温工艺制程,两种技术的生产设备相容性比较高,且异质结电池为双面发电,本身就有薄膜制程。
所以钙钛矿技术更容易在异质结电池的基础上做叠层。而TOPcon电池技术属于高温工艺制程,清侍前本身也没有透明导电膜,要叠加钙钛矿技术的难度天然高于异质结技术。
二、钙钛矿型太阳能电池是什么原理?
钙钛矿太阳能电池由上到下分别为玻璃、FTO、电子传输层(ETM)、钙钛矿光敏层、空穴传输层(HTM)和金属电极。其中,电子传输层一般为致密的纳米颗粒,以阻止钙钛矿层的载流子与FTO中的载流子复合。通过调控的形貌、元素掺杂或使用其它的n型半导体材料如ZnO等手段来改善该层的导电能力,以提高电池的性能。目前报道的最高效率(~19.3%)的电池使用的即是钇掺杂的,钙钛矿光敏层,多数情况下就是一层有机金属卤化物半导体薄膜。也有人使用的是有机金属卤化物填充的介孔结构,或者两者都存在,但没有证据表明这种结构有助于电池性能的提高。空穴传输层,在染料敏化太闷核阳能电池中,该层多为液态电解质。由于在液态电解质中不稳定,使得电池稳定性差,这也是早期的钙钛矿电池的主要问题。后来,Grtzel 等采用了如spiro-OMeTAD, PEDOT:PSS等固态空穴传输材料,电池效率得到了极大提高,并具有良好的稳定性。特别地,钙钛矿还可以同时作为吸光和电子传输材料或者同时作为吸光和空穴传输材料。这样,就可以制造不含HTM或ETM的钙钛矿太阳能电池。在接受太阳光照射时,钙钛矿层首先吸收光蚂旦掘子产生电子-空穴对。
由于钙钛矿材激子束缚能的差异,这些载流子或者成为自由载流子,或者形成激子。而且,因为这些钙钛矿材料往往具有较低的载流子复合几率和较高的载流子迁移率,所以载流子的扩散距离和寿命较长。例如,的载流子扩散长度至少为100nm,而的扩散长度甚至大于。这就是钙钛矿太阳能电池优异性能的来源。然后,这些未复合的电子和空穴分别别电子传输层和空穴传输层收集,即电子从钙钛矿层传输到等电子传输层,最后被FTO收集;空穴从钙钛矿层传输到空穴传输层,最后被金属电极收集,如迟配图2所示。当然,这些过程中总不免伴随着一些使载流子的损失,如电子传输层的电子与钙钛矿层空穴的可逆复合、电子传输层的电子与空穴传输层的空穴的复合(钙钛矿层不致密的情况)、钙钛矿层的电子与空穴传输层的空穴的复合。要提高电池的整体性能,这些载流子的损失应该降到最低。最后,通过连接FTO和金属电极的电路而产生光电流。
钙钛矿电池一个显著的特点是IV曲线的滞后(I-V hysteresis),一般从反向扫描(开路电压-短路电流)得到的曲线比正向扫描(短路电流-开路电压)看起来好慧喊帆很多。目前比较合理的解释是:钙钛矿材料具有很强的铁电性能(ferroelectricity)以及巨大的介电常数,导致电池的低频电容很大(可通过阻抗谱看到),比其他任何一种光伏电池都显著。正向扫描时光照产生的电流向电容充电,损耗了一部分光电流,所以得到的IV曲线电流要小一些。而反向扫描(一般从1V或者1.2V开始)相当于是提前给电容充了电,在扫描过程中电容不断放电,所以测的的光电流渗携看上去增大了。正反向扫描的充电/放电电流可以在改变电压后的瞬态电流测试中清晰看到,它直接导致了IV曲线的滞后。当扫描速度极慢,充放电前雹流的瞬态影响被消除的情况下,IV曲线滞后可以被消除。
三、钙钛矿实力出圈,开创光伏产业新格局
太阳能是一种能量丰富、清洁的能源,合理、有效地利用太阳能是解决人类能源和环境问题的重要途径。
近年来的研究发现,具有钙钛矿晶体结构的甲脒(FA)钙钛矿材料由于具有很高的光吸收系数、很长的载团昌流子传输距离、非常少的缺陷态密度等优异性质,在太阳能电池、发光器件、光电探测器、激光器、光催化、光检测等领域应用前景巨大,成为国际上极为重要的研究热点材料之一。
目前,中国计量科学研究院认证的,300cm的大尺寸钙钛矿光伏组件已经创造出18.2%的转换效率,创造新的世界纪录,进一步验证了钙钛矿光伏创新技术产业化的可行性。
全球范围内多家公司都不约而同提速了钙钛矿电池商业化量产的步伐,在科研方面,国内几乎所有的理工科院校都在开展与钙钛矿有关的课题研究。
钙钛矿电池的产业化时机已经逐渐成熟,其商业化发展速度很可能会刷新许多人的认知。
2019年6月, 科技 部发布国家重点研发计划“可再生能源与氢逗帆能技术”等重点专项2019年度项目申报指南的通知,其中在太阳能一项中,特别提出为 探索 大面积太阳能电池制备技术,开展高效稳定大面积钙钛矿电池关键技术及成套技术研发,解决大面积钙钛矿电池稳定性问题。
新技术的推广,首先要有一个成熟产业的技术作为支撑,正如晶硅电池的产业化有半导体产业技术为基础一样,钙钛矿电池的制造产完全可以采用液晶面板行业的设备和技术,而且对技术和工艺的要求同样也要更低一些。
同时,国内高等院校的理工科专业均开展与钙钛矿相关的研究课题组,为行业发展培养了一定基数的技术人才;大企业纷纷布局,不断提高钙钛矿电池的光电转换效率,加速推进钙钛矿电池的商业化进程。
钙钛矿是一种化合物电池,其原材料来源于基础化工材料,有多达几万种原材料可供选择,完美避开对有限原材料的资源依赖。
而相比晶硅电池对硅料的需求,钙钛矿电池对于原材料的需求要少得多。一块72片电池的晶硅组件对硅的消耗量约为1公斤,而同等面积的钙钛矿电池组件只需要钙钛矿材料2克左右。
稀缺问题之外,材料的可突破性对于技术的发展前景可能更为重要。只有依托于那些具有可设计性和可迭代性材料的技术,未来才有更大的发展空间。
钙钛矿的晶体结构,是不会被卡在某个数值(目前最高光电转换效率记录是29%),复杂的原理我就不赘述了,有一点要强调的是,钙钛矿并不是一种矿物,而是一种结构的统称,具备这种结构的人工合成材料,统称为钙钛矿。同时钙钛矿对杂质并不敏感,纯度只需要做到90%就足够了,甚至为了增加材料之间的强度,还可以在涂布时主动添加粘合剂、增强剂一类的“杂质”,综合各种优势,决定了钙钛矿作为太阳能电池具备的独特优异性能。
目前市面上的钙钛矿材料以粉末居多,能稳定合成钙钛矿单晶的研发生产机构屈指可数。其中,中山复元新材料有限公司旗下的珀优思品牌,专注研发与生产钙钛矿材料,具备几十种钙钛矿前驱体材料的合成与销售。
尤以甲脒(FA)钙钛矿单晶为拳头产品,实现稳定合成,平稳供货,与国内多所知名院校与企业建立深度合作关系;围绕合成钙钛矿所需的前驱体材料,形成完善的供应体系;在材料配方、制备塌指扒工艺、产品结构设计方面构建钙钛矿技术领域的核心优势。
在“双碳”背景下,节能减排已成为各行业发展不可逆转的趋势,大力发展清洁能源已成为 社会 的一致共识。珀优思钙钛矿材料首选提供商,期待共同开创与见证钙钛矿能源时代的来临。